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J. Chim. Phys.
Volume 61, 1964
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Page(s) | 1271 - 1281 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1964611271 | |
Published online | 28 May 2017 |
Influence des solvants sur les bandes d’absorption infrarouge de valence ν(CD) et de déformation δ(CD) du deutériochloroforme et du deutérioiodoforme
Laboratoire de Spectroscopie Infrarouge, Faculté des Sciences de Bordeaux, France.
Les bandes de valence νCD) et de déformation δ(CD) des deutériochloroforme et deutérioiodoforme sont étudiées dans une quarantaine de solvants. L’intensité de la bande ν(CD) varie en fonction du solvant de façon parallèle à la fréquence ou à l’intensité de la bande de valence d’un vibrateur XH fortement polaire. Par contre la fréquence ν(CD) a un comportement particulier. La bande δ(CD) des halogénoformes associés avec les accepteurs de protons est déplacée vers les hautes fréquences par rapport à celle des molécules libres à l’état gazeux alors que son intensité n’est pas perturbée. Une relation est mise en évidence entre la fréquence de la bande de déformation et l’intensité de la bande de valence. La fréquence δ(CD) des molécules non associées est au contraire d’autant plus abaissée par rapport à l’état gazeux que le solvant est plus polarisable.
Les constantes d’association des halogénoformes et des accepteurs de protons sont déterminées par la mesure des intensités des massifs δ(CD) et ν(CD). Celles-ci sont plus fortes pour le chloroforme que pour l’iodoforme ; en mélange ternaire elles dépendent fortement du solvant. Enfin à la lumière de l’ensemble des résultats l’hypothèse d’une auto-association notable du chloroforme à la température ordinaire est rejetée.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1964