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J. Chim. Phys.
Volume 59, 1962
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Page(s) | 1207 - 1222 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1962591207 | |
Published online | 28 May 2017 |
N° 152. — Contribution à l’étude du comportement radiochimique de quelques hydrocarbures saturés
II. — Les Cyclanes
Laboratoire de Chimie Physique, 11, rue Pierre-Curie, Paris, V e, France.
Nous allons rendre compte ici des résultats obtenus dans l’étude de la radiolyse du cyclopentane, à l’aide des techniques décrites dans l’article précédent. A 20 °C l’iodocyclopentane est, de loin, le produit majeur de la radiolyse du cyclopentane en présence d’iode; toutefois, on observe des rendements non négligeables d’iodure de méthyle, de 1-iodopentane, et de 1,5-diiodopentane. L’acide iodhydrique formé par interception des atomes d’hydrogène peut être capté, en cours de radiolyse, par du carbonate de calcium : on montre ainsi l’existence de réactions parasites d’addition de IH sur les alcènes de radiolyse. L’étude des rendements en iodures dans la radiolyse du cyclopentane liquide en présence d’iode à — 78 °C et + 81 °C et du cyclopentane vapeur à 81 °C, apporte des informations complémentaires qui permettent de dégager un schéma réactionnel. Ce schéma est établi à partir des résultats expérimentaux et des données générales exposées dans l’article précédent; sa valeur est limitée par le manque d’information sur les produits « moléculaires » de la radiolyse. Notre interprétation fait une large place aux réactions de l’ion parent avant sa neutralisation : dégradations et réactions ion-molécule. Quelques résultats obtenus sur le cyclohexane permettent de généraliser à la série cyclanique les conclusions atteintes par l’étude du cyclopentane.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1962