N° 93. — Sur les relations entre les énergies de localisation et les constantes de vitesse des réactions de substitution^(*)

Centre de Mécanique Ondulatoire Appliquée, 23, rue du Maroc, Paris, 19 e, France.

Résumé

On calcule les énergies de localisation électrophile radicalaire et nucléophile pour les atomes non équivalents du benzène, du naphtalène et de l’anthracène. On utilise la méthode de Pariser et Parr dans le cadre de la technique du champ auto-cohérent.

Dans le cas électrophile, la comparaison des résultats obtenus avec ceux obtenus par d’autres auteurs selon la même technique, mais avec des paramètres différents, conduit à une relation presque linéaire. Il en est de même pour la comparaison avec les grandeurs expérimentales : dans le cas de l’échange hydrogène-deutérium (électrophile) et celui de la méthylation (radicalaire), on obtient une relation proche de la linéarité entre les énergies de localisation et le logarithme des constantes de vitesse mesurées.