La méthode d’orthogonalisation dans les procédés semi-empiriques : étude théorique de quelques hydrocarbures aromatiques

(Laboratoire d’Électronique et de Physique du Solide, Université Claude-Bernard de Lyon, 43, boulevard du 11-Novembre-1918, 69621 Villeurbanne.), France.

Résumé

Le procédé semi-empirique de Pariser, Parr, Pople et l'approximation du recouvrement différentiel nu! sont justifiés par la méthode d’orthogonalisation des orbitales de base. On rend compte de l’introduction des paramètres semi- empiriques (intégrales de résonance exlradiagonales) par la correspondance avec les expressions théoriques. La méthode autorise le calcul de quantités énergétiques et de paramètres structuraux de molécules conjuguées à noyaux benzéniques (densités électroniques, ordres de liaison, distances interatomiques, potentiels d’ionisation et transitions électroniques).

Abstract

Hie semi-empirical method of Pariser-Parr-Pople and the « Zero Differential Overlap » approximation are justified by the orthogonalization of ground-state orbitals. We give an account of semi-empirical parameters (oil-diagonal resonance integrals) by connection with theoretical expressions. This method allows the calculation of energetic quantities and stuictural parameters of conjugated molecules with benzenic structure (electronic charge densities, bond orders, intera- oraic distances, ionisation potentials and electronic transitions).