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J. Chim. Phys.
Volume 59, 1962
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Page(s) | 896 - 900 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1962590896 | |
Published online | 28 May 2017 |
N° 111. — Influence de l’environnement moléculaire sur l’intensité infrarouge du groupement carbonyle. Théorie électronique
Centre de Mécanique ondulatoire appliquée 23, rue du Maroc, Paris 19 e, France.
Les dérivées [math] du moment dipolaire du formaldéhyde, de l’acétaldéhyde, l’acétone, le glyoxal, le chloroacétaldéhyde, l’ortho et la parabenzoquinone, sont calculées par la méthode du champ auto-cohérent dans l’approximation de Parr-Pariser-Pople. On donne l’expression théorique correspondante de [math]. On trouve que [math] et Aνco croissent dans l’ordre formaldéhyde, chloroacétaldéhyde, acétaldéhyde, acétone. Gela est dû à la décroissance de l’électronégativité effective de l’atome de carbone du carbonyle. [math] et Aνco croissent aussi de l’orthobenzoquinone à la parabenzoquinone d’une part, et de l’acétaldéhyde au glyoxal, d’autre part. Cet accroissement est dû à des « charges de réarrangement » apparaissant dans le système conjugué au cours de la vibration Les déterminations expérimentales de Aνco lorsque connues, sont en bon accord avec les valeurs calculées.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1962