Rôle des interactions dipolaires dans le déplacement des bandes d’absorption π → π* de la parabenzoquinone et de quelques composés parasubstitués du benzène

¹ Équipe de Recherche Associée au CNRS n° 167. Laboratoire de Chimie Physique. Faculté des Sciences de Bordeaux, 33-Talence, France.
² Department of Chemistry, University of California, Davis, California.

Résumé

Les déplacements des premières bandes d’absorption π → π* du paradinitrobenzène, du paradichlorobenzène et de la parabenzoquinone, par rapport à la position des bandes en phase vapeur, ont été étudiés dans des solvants de polarités différentes. A partir du paramétrage d’une expression dérivée de la théorie de MCRAE, il est possible d’estimer les contributions des divers types d’interaction.

Il apparaît que les composés paradisubstitués se comportent comme si leurs moments dipolaires à l’état fondamental n’étaient pas nuis. La contribution des interactions dipolaires étant alors aussi importante que dans les composés mono- substitués correspondants.

Nous avons émis l’hypothèse que pour ce type de molécules, les déplacements devaient s’expliquer par des interactions localisées autour des groupements polaires.

Abstract

The solvent shift of the first π → π* absorption bands of parodinitrobenzene, paradichlorobenzene and parabenzoquinone with respect to the band position in the vapor phase, has been studied in liquid media of different polarity.

Applying data fitting according to a relation issued from MCRAE formulation, it is possible to evaluate the contribution of various types of interactions. It appears that the parasubstitued compounds studied, behave as though their dipole-moments in their ground state were different from zero. The contributions of dipolar interactions are as important as in the monosubstitued parent compounds. We have assumed that for this type of molecules, the band shift can be explained by considering local interactions around the polar substituents.