Polymérisation radiochimique du styrène à basse température en présence de solvants bromés

Laboratoire de Chimie des Radiations du C.N.R.S., Bellevue ( Seine et Oise)., France.

Résumé

On a étudié la polymérisation radiochimique du styrène en solution dans le bromure d'éthyle à — 78° en utilisant des rayonnements de forte intensité (rayons X de 45 KV et rayons gamma émis par une source de 10 000 curies de cobalt-60). En présence d'air, la réaction présente une période d'induction qui est suivie d'une importante accélération. Cette dernière est interprétée par une polymérisation supplémentaire due à un amorçage par le brome libéré par la radiolyse. Sous vide, les courbes de conversion sont linéaires et la réaction est fortement inhibée par l'eau. Des expériences de copolymérisation du styrène avec le méthacrylate de méthyle ont montré qu'aux intensités employées, la réaction procédait principalement par un mécanisme cationique avec toutefois une légère contribution d'un mécanisme radicalaire.

L'addition de bromoforme au bromure d'éthyle accélère la polymérisation. Quelques essais ont été effectués également en dissolvant le styrène dans des mélanges de bromobenzène ou de tétrabromure de carbone avec le bromure d'éthyle et le toluène.