Propriétés thermodynamiques du chlorure de manganèse dissous dans le chlorure de potassium fondu

Laboratoire de Physique, Enseignement, 1, rue Victor-Cousin, Paris, France.

Résumé

Dans une publication antérieure (¹), nous avons étudié le comportement thermodynamique par voie électrochimique du chlorure de manganèse dissous dans différents chlorures alcalins. Cette étude était effectuée à concentrations assez fortes. L’électrode de référence (^{2, 3}) utilisée était en graphite spectroscopiquement pur, saturée de chlore par électrolyse préalable.

S. N. FLENGAS et T. R. INGRAHAM (⁴) ont étudié le chlorure de manganèse dissous dans un mélange équimoléculaire de chlorure de sodium et de chlorure de potassium, mais l’électrode qu’ils utilisent leur permet seulement la détermination de certains écarts à l’idéalité. Nos résultats sont en accord avec les leurs.

Le but de ce travail est l’étude électrochimique de MnCl₂ dissous dans KCl fondu. Nous avons délimité le domaine où les résultats expérimentaux vérifient l’équation de Nernst, puis nous sommes sortis de ce domaine, l’équation de Nernst n’est plus respectés par suite de l’augmentation des concentrations.

L’électrode de référence utilisée pour cette étude de conception différente de celle utilisée précédemment, est toutefois de conception voisine de celles généralement employées dans ce domaine (^{4,5,6,7,8,9,10}). Nous avons donc étudié la pile galvanique suivante :

+ Cl₂, C |MnCl₂ — (x_MnCl2), KCl (x_KCl)| Mn^–.