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J. Chim. Phys.
Volume 61, 1964
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Page(s) | 1421 - 1427 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1964611421 | |
Published online | 28 May 2017 |
Catalyse d’oxydations radiolytiques en solution aqueuse par le tétroxyde d’osmium(*)
Laboratoire Curie, 11, rue Pierre-Curie, Paris, France.
Le tétroxyde d’osmium n’est pas altéré en solution acide sous l’action des rayons γ du radio-cobalt, mais sa présence modifie les rendements mesurés des produits moléculaires de la décomposition de l’eau, H2 et H2O2. Il accélère l’oxydation radiolytique de divers solutés en la présence d’oxygène par suite de son effet sensibilisateur sur l’oxydation par H2O2. Dans le cas de TeIV en solution acide, l’addition de très petites quantités (7,10–6 M), accroît G(TeVI) de 3,2 à 6,0. OsO4 supprime, dans certaines conditions, l’effet prolongé qu’on observe après irradiation aux rayons γ de solutions de PtII ou d’arsénite, et le rendement d’oxydation est alors égal au rendement global qu’on mesure, en son absence, après l’effet prolongé. Dans le cas des phosphites, le catalyseur exerce un effet sensibilisateur sur l’oxydation aux pH inférieurs à 2 ; il a, par contre, un effet protecteur aux pH plus élevés en conduisant éventuellement à la suppression de la réaction en chaîne qui caractérise l’oxydation radiolytique des phosphites. Un mécanisme général de ces phénomènes est proposé. La constante de vitesse de la réaction OsO4 + HO2 est évaluée à 5,7.105 l. mol–1.s–1.
Ces recherches ont été réalisées en partie dans le cadre d’une convention avec Monsieur le Haut-Commissaire à l’Énergie Atomique. Des résultats préliminaires de l’étude ont été présentés le 27 mai 1963 à la réunion annuelle de la Radiation Research Society à Milwaukee (E. U.), des résultats plus complets le 22 mai 1964 au premier Colloque international sur les radiosensibilisateurs et les radioprotecteurs à Milan (Italie).
© Paris : Société de Chimie Physique, 1964