Réactions de quelques atomes ou radicaux libres sur H₂S et D₂S

Laboratoire de Chimie Générale du Centre d’Orsay de la Faculté des Sciences de Paris, 12, rue Cuvier, Paris, 5 e, France.

Résumé

Les réactions de quelques atomes ou radicaux libres sur H₂S et D₂S, ont été étudiées et comparées, principalement dans le cas de l’azote atomique aux réactions similaires avec H₂O. Ce travail a été complété par l’examen des spectres émis dans la décomposition de H₂S dans un tube de choc.

Le spectre de la flamme atomique de l’hydrogène a permis de mettre en évidence 9 nouvelles bandes de système ³Σ^– — ³Σ^– de S₂ en même temps qu’une dizaine d’émissions attribuées à des molécules polyatomiques du type (S)_n. L’observation de bandes de S₂ de niveaux vibrationnels supérieurs, a été interprété par un mécanisme de préassociation à partir des atomes de soufre à l’état ³P et des états instables.

L’action de l’azote atomique sur H₂S donne lieu à l’émission d’un système de bandes inconnues attribué par les auteurs à une transition du type doublet de la molécule diatomique NS (D' → C' ²Π) et D" → C"²Π). Les constantes vibrationnelles ω_e et ω_ex_e sont respectivement de 1 143 et 6 cm^–1, 1 167 et 11,5 cm^–1 pour C' et C", de 801 et 4 cm^–1 pour les niveaux D.

La différence de comportement spectroscopique de H₂S et H₂O soumis à un jet d’atomes d’azote semble expliquer par la stabilité plus ou moins grande d’un complexe d’addition formé comme stade initial dans la réaction de l’azote atomique.