Formation de molécules NS et NSe électroniquement excitées dans les réactions de l’azote actif sur les chlorures de soufre et de sélénium

Laboratoire de cinétique chimique, Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1, rue Guy-de-la-Brosse, Paris, 5 e, France.

Résumé

Les réactions de l’azote actif sur les chlorures de soufre et de sélénium entraînent les émissions de deux nouveaux systèmes de bandes de NS et de la molécule inconnue NSe.

Des transitions à partir des états excités ²П — de configurations électroniques analogues à l'état В²П de NO — vers les états fondamentaux Х²П, semblent être à l’origine de ces émissions.

Il apparaît que des réactions des atomes N(⁴S) sont responsables de la formation des molécules NS et NSe et que leur excitation sélective dans les états ²П est provoquée par un transfert d’énergie entre ces radicaux à l’état fondamental et des molécules Ν₂(¹Σ_g⁺) vibrationnellement excitées par promotion d’un électron d’une orbitale liante sur une orbitale antiliante.

Abstract

Reactions of active nitrogen with sulphur and seleniun chlorides imply emissions of two new band systems of NS and of the unknown molecule NSe.

These transitions are interpreted as arising between ²Π excited states — with orbital configuration of the NO Β²Π state type — and Х²П ground states.

It seems that the formation of these NS and NSe molecules results from reactions with N(⁴S) atoms and that their selective excitations in ²П states are produced by energy transfer between these radicals in their ground states with vibrationally excited Ν₂(¹Σ_g⁺); there is promotion of an electron from a bonding orbital to an antibonding orbital.