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J. Chim. Phys.
Volume 62, 1965
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Page(s) | 1141 - 1148 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1965621141 | |
Published online | 28 May 2017 |
Radiolyse γ de solutions alcalines et neutres
I. — Solutions alcalines de phosphite de sodium
Laboratoire Curie, 11, rue Pierre-Curie, Paris, France.
L’irradiation par les rayons γ de solutions alcalines de phosphite de sodium, aérées ou traversées par un courant d’oxygène, conduit à l’oxydation du soluté dans une réaction en chaine due à un transfert électronique entre l’intermédiaire HPIVO3– et O2. L’étude des solutions dégazées irradiées en présence de divers capteurs d’électrons hydratés et d’atomes H, donne au pHl 11,8, les rendements primaires suivants :
Ge = 2,65 ; GH = 0,55 ; GH2 = 0,45.
Le rendement d’oxydation du phosphite irradié seul en solution alcaline dégazée est G(Pv) = G(H2) = 1,85. L’analyse de cette valeur montre qu’une partie des électrons hydratés réagissent avec le phosphore tétravalent, ce qui a comme conséquence une perte équivalente de produits radiolytiques oxydants. Des pertes analogues expliquent sans doute les rendements radicalaires et moléculaires trop bas qui ont été ohtenus par irradiation de solutions alcalines d’autres solutés dont la transformation passe par un état d’oxydation intermédiaire.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1965