Recherches théoriques sur les complexes

I. — Une méthode de calcul des orbitales moléculaires dans les complexes des métaux de transition

Laboratoire de Chimie Quantique, 13, rue Pierre-Curie et Laboratoire de Chimie de l'École Normale Supérieure, 24, rue Lhomond, Paris, 5 e, France.

Résumé

Les conditions d’application de la méthode des orbitales moléculaires à l’étude des complexes des éléments de transition (première série) sont modifiées de manière à éviter certaines contradictions liées aux approximations de WOLFSBERG et HELMHOLZ. Les intégrales coulombiennes sont identifiées aux éléments de matrice diagonaux de l’hamiltonien dans la méthode du champ self-consistant ; en utilisant les approximations de MULLIKEN et de RUEDENBERG, on établit une formule générale qui permet d’évaluer ces intégrales à partir des données de la spectroscopie atomique. Les intégrales de recouvrement sont calculées à partir d’expressions analytiques reproduisant les résultats obtenus par la méthode du champ self-consistant. Les valeurs obtenues pour les intégrales coulombiennes laissent prévoir que les résultats seront assez différents de ceux habituellement admis.