Un procédé cohérent de détermination des paramètres en méthode des orbitales moléculaires

Section de Chimie Quantique du Laboratoire de Chimie Physique, Université de Louvain (Chargé de cours à l’Université.), France.

Résumé

Afin d’introduire implicitement la corrélation électrostatique entre électrons de spins contraires, on calcule les paramètres classiques de la méthode SCF-LCAO-MO en utilisant des charges effectives déduites des potentiels d’ionisation et des électroaflinités d’orbitales.

On obtient ainsi une méthode semi-empirique qui est un prolongement et une généralisation des procédés de Pariser et Pahr. Appliquée aux hydrocarbures purement conjugués, elle fournit des résultats satisfaisants car aucune donnée empirique moléculaire n’a été introduite dans les calculs.

Abstract

In order to take account of correlation between electrons of opposite spins, the classical parameters of the SCF-LCAO-MO method are calculated by using effective charges deduced from orbital ionization potentials and orbital electron aflinities.

The semi-empirical method thus obtained is a prolongation and a generalization of the Pariser and Parr procedures. Applied to alternant hydrocarbons, it yields satisfactory results for no molecular empirical data are introduced in the calculations.