Sur les émissions du radical PH₂

Laboratoire de Chimie Générale II, Faculté des Sciences de Reims, France.

Résumé

Le système de bandes récemment observé en émission (¹) dans le spectre de la flamme atomique PH₃ (ou PD₃) + H est obtenu d’une manière beaucoup plus intense dans d’autres conditions expérimentales et notamment dans l’excitation électronique de PH₃ au sein d’un courant gazeux d’hélium soumis à l’influence d’une décharge Haute Tension.

Son analyse vibrationnelle initialement réalisée de 4 500 à 6 700 Å est reprise et poursuivie jusqu’à 8 800 Å sur des spectres réalisés à partir de PH₃ puis PD₃ puis du mélange équmoléculaire (PH₃, PD₃) ; elle confirme son attribution au radical triatomique PH₂ et à des transitions vibrationnelles mettant principalement en jeu la vibration de déformation de la molécule; elle permet également de caractériser les fréquences fondamentales de vibration ν₂ de PH₂, PD₂ et PHD dans les deux états de la transition.

Des considérations sur la nature de la transition, des structures rotationnelles (qui seraient du type C) et sur la valeur de l’angle [math] sont présentées.

La détermination expérimentale de la variation Δθ de l’angle [math] au cours de la transition est réalisée par application du principe de Franck CONDON ; en considérant la répartition des intensités vibrationnelles dans la progression υ'₂ = 0, elle conduit à un Δθ # 24° pour PH₂ et PD₂ en accord avec une récente analyse théorique de ce problème (¹⁰)

Certaines caractéristiques (^{2, 3}) de la variation de la fonction ΔG(υ + 1/2) = f(υ) sont discutées.