Analyse rotationnelle des bandes 000-020 et 000-030 de la transition ²A_1-²B₁ du radical triatomiche Ph₂

¹ Laboratoire de Chimie Physique de la Faculté des Sciences, Moulin de la Housse, 51-Reims, France.
¹ Conseil National de Recherches, Ottawa, Canada.

Résumé

Les bandes 000-020 et 000-030 du système [math] de PH₂ ont été observées en émission à partir d’une décharge électrique et photographiées sous une dispersion de 1 Å/mm. Leur analyse rotationnelle conduit aux constantes suivantes :

[math]

auxquelles s'ajoutent les constantes de distorsion centrifuge τ_aaaa, τ_bbbb, τ_aabb, τ_ababH_K, H_KKN, H_KNN, H_N et les constantes de dédoublement de spin ε_aa, ε_bb, ε_cc. Les valeurs des défauts d’inertie observées Δ(= I_C — I_A — I_B) sont en bon accord avec les valeurs calculées en tenant compte de la théorie de vibration-rotation. En raisonnant sur les origines de ces bandes et sur celle de la bande 000-000, nous sommes conduits aux constantes vibrationnelles suivantes

[math]

Pour les bandes 000-020 et 000-030, nous avons identifié respectivement 1 024 et 579 transitions rotationnelles dont 708 et 469 appartiennent aux branches de ΔΚ_a = ± 1, 292 et 108 aux branches de ΔΚa = ± 3, et, 24 et 2 aux branches de ΔΚ_a = ± 5. Les intensités relatives des transitions rotationnelles concordent bien avec les valeurs calculées obtenues en appliquant la théorie du rotateur asymétrique lorsqu’on lient compte de la grande variation de [math] lors de l’excitation (Δx ~ —1,4); enfin ces intensités nous conduisent à une température rotationnelle de l’ordre de 1 100 °K.

Abstract

The 000-020 and 000-030 bands of the system [math] of PH₂ have been observed in emission from an electric discharge and photographed with a dipersion of 1 Å/mm. Rotational analysis yields the following constants :

[math]

In addition the centrifugal distorsion constants τ_aaaa, τ_bbbb, τ_aabb, τ_ababH_K, H_KKN, H_KNN, H_N, and the spin splitting constant ε_aa, ε_bb, ε_cc have been determined. The values for the inertial defects Δ (= I_C — I_A — I_B) for the lower state agree well with those calculated from vibration-rotation theory. The origins of these bands and of the 000-000 band lead to the following vibrational constants :

[math]

Altogether 1024 and 579 lines have been assigned for the 000-020 and 000-030 bands respectively; 708 and 469 belong to branches with ΔΚ_a = ± 1, 292 and 108 to branches with ΔΚ_a = ± 3, and 24 and 2 to branches with ΔΚa = ± 5. The relative intensities of the lines agree well with those calculated from asymetric rotor theory, when due allowance is made for the large change of [math] on excitation (Δκ ~ — 1,4), and lead to a rotational temperature of ~ 1 100 °K.