Spectre d’émission de cos₊

¹ Laboratoire de Chimie Physique, Faculté des Sciences, 91 -Orsay, France.
² Laboratoire de Chimie Quantique, 13, rue Pierre-Curie, Paris, 5e, France.

Résumé

On a étudié à faible et à moyenne résolution spectrale le spectre d’émission obtenu en excitant l’oxysulfure de carbone par un faisceau d’électrons d’énergie 120 eV.

Les observations spectroscopiques principales sont les suivantes :

Spectre A : Un système de 10 bandes entre 3 180 Å et 4 320 Â formant 5 groupes de doublets, l’écart entre les composantes des doublets est de l’ordre de 250 cm^-1.

Spectre B: des bandes de plus faible intensité dans la même région spectrale.

Spectre C : Un très grand nombre de raies fines entre 4 000 À et 6 500 Å. Les spectres B et C ne montrent pas de structure évidente.

L’étude de la structure de vibration observée, et un calcul théorique des constantes de couplage spin-orbite des différents états électroniques de l’ion COS⁺, ont permis d’attribuer le spectre A à l’ion COS⁺. La transition est très probablement A²II — X²II et la vibration principale excitée est v"₃. Les bandes 3183 Å-3 209 Å forment l’origine du système A, elles ne sont cependant pas les bandes les plus intenses de ce système. L’ensemble des résultats expérimentaux est en accord avec une analyse théorique de la structure électronique de l’ion COS₂⁺, faite par la méthode des orbitales moléculaires. La validité des méthodes théoriques utilisées a été confirmée par une étude parallèle sur l’ion CO₂⁺.

Abstract

The emission spectra obtained by excitation of carbonyl sulphide with electrons of 120 eV energy have been studied at low and medium spectral resolution. The principal spectroscopic observations are as follows :

Spectrum A: A system of 10 bands between 3 180 A and 4 320 Å forming 5 groups of doublets; the doublet separation ls of the order of 250 cm^-1.

Spectrum B: Weaker bands in the same spectral region.

Spectrum C: A large number of sharp lines between 4 000 A and 6 500 A. Spectra B and C do not show ture. any evident structure.

Spectrum A is attributed to the COS⁺ ion on the basis of a study of the observed vibrational structure and a theoretical calculation of the spin-orbit coupling of various electronic states of this ion. The transition is most probably A²II — X²II and the principal vibration excited is v"₃. Bands 3 183 Å-3 209 Å form the A-system origin but they are not the most intense bands of this system. The experimental results are shown to be in agreement with a theoretical analysis of the electronic structure of the COS⁺ ion carried out using the molecular orbital method. The validity of the theoretical methods used was confirmed by a parallel study on the CO₂⁺ ion.