Contribution à l’étude des systèmes électroniques du radical PO

IV. — Étude des systèmes visibles et ultraviolets mettant en jeu les états D²Π_r(a) et D’²Π_r(a)

Laboratoire de Chimie Physique de la Faculté des Sciences, Moulin de la Housse, 51-Reims, France.

Résumé

L’analyse rotationnelle des bandes 0 — 0, 0 — 1 et 0 — 2 des systèmes visibles D — B et D’ — B, effectuée sous une dispersion de 1 A/mm, a permis d’identifier les états D et D’ à des états ₂Π_r(a).

D’autre part, cette étude a mis en évidence une forte perturbation mutuelle homogène de ces états D et D’ sur toute l’étendue des niveaux rotationnels observés ainsi que le passage progressif de l’état D en l’état D’ et réciproquement.

Toutes les constantes déperturbées ont été calculées et donnent notamment pour B*₀ les valeurs 0,749 et 0,437 cm^-1 pour D et D’ respectivement avec une constante d’interaction H = 87,7 cm^-1.

L’analyse de la structure fine des bandes 0 — 0 des systèmes UV, D — X²Π et D’ — X₂Π effectuée sous 2,8 Ǻ/mm a permis de montrer que les états D’ et E ’ ne sont en fait qu’un seul et même état.

Une prédissociation est caractérisée dans les bandes du système D’ — B au delà du niveau N = 33. Ces études montrent en fait que c’est l’é ta t D₂Π et non l’état D’₂Π qui est prédissocié.

Abstract

The rotational analysis of the 0 — 0, 0 — 1 and 0 — 2 bands of D — B and D’ — B visible systems, realized under a dispersion of 1 Ǻ/mm, has allowed the identification of D and D’ states as the ²Π_r(a) ones.

On the other hand, this study has shown a strong mutual homogeneous perturbation of these D and D’ states over the whole range of observed rotational levels, as well as the progressive passage of the D state to the D’ one and reciprocally.

All the deperturbed constants have been calculated and give especially for B*₀ the values 0,749 and 0,437 cm^-1 for D and D’ respectively with an interaction constant H =87,7 cm^-1.

The analysis of the fine structure of the 0 — 0 bands of D — X²Π and D’ — X²Π ultraviolet systems, realized under 2,8 Ǻ/mm has allowed us to show that the D’ and E’ states are in fact an only and same state.