Pouvoir rotatoire magnétique et structure électronique de quelques hydrocarbures aromatiques

Laboratoire de Chimie Générale, 38, rue des Trente-Six-Ponts, Toulouse, France.

Résumé

L’étude magnétooptique d’un certain nombre d’arènes et de carbures aromatiques à noyaux condensés a permis de mettre en évidence des relations linéaires entre l’exaltation de rotation E due à la conjugaison et la somme [Math] des indices de valence libre du système conjugué associé analogues à celles déjà observées en série aliphatique (^{1, 2}). Pour les arènes, à un SIr donné correspond une exaltation E1 très supérieure à celle, E₀, que l’on aurait obtenue pour le composé conjugué linéaire présentant le même [math]. On montre que le rapport [math] (c étant le nombre de noyaux benzéniques non coplanaires présents dans la molécule) est constant quel que soit c et que K devient sensiblement plus élevé lorsque le défaut de planéité dont nous venons de parler disparaît.

Abstract

A magnetooptical study of some arenes and fused polycyclic aromatic hydrocarbons shows the existence of linear relations between the rotation excess, E, owing to the conjugation and the sum, [Math], of free valence indices of the associated conjugated system. These relations are similar to those observed in aliphatic compounds (^{1, 2}). For the [Math] value of a given arene, we observed a much larger rotation excess, E₁, than the one, E₀, wich would be obtained in the aliphatic conjugated compound with the same [math] value. The ratio

[Math]

(in which c is the number of non coplanar benzenic rings of the molecule) is constant for any values of c and increases sharply when the rings become coplanar.