Processus d’autoxydation d’hydrocarbures en phase condensée sous rayonnement γ

III. — Autoxydations compétitives en chaînes

Laboratoire de Chimie Physique, Orsay, France.

Résumé

L’addition d’éthanol ou d’isopropanol provoque un ralentissement de l’autoxydation en chaîne du cumène amorcée par irradiation γ. On montre que les radicaux cumylperoxyle arrachent aisément l’hydrogène en α de la fonction alcool remplaçant ainsi les porteurs de chaînes normaux par des radicaux peroxyle peu réactifs, issus des alcools, qui ne poursuivront la chaîne cinétique qu’avec un certain retard. On évalue les constantes de vitesse des différentes réactions élémentaires.

Abstract

The γ-ray initiated chain autooxidation of carbon tetrachloride is slowed down by addition of ethanol or isopropanol. It is shown that the cumyl-peroxy radicals easily abstract hydrogen atom in α position relatively to the hydroxyl fonction, replacing normal chain-carriers by less reactive peroxyradicals issuing from the alcohols; these radicals may continue the kinetic chain but with some delay. Rate constants of the different elementary reactions are estimated.