Équilibre de solvatation de LiBr dans l’éther par voie diélectrique

Laboratoire de Chimie Théorique, Équipe de Recherche associée au C.N.R.S,. Faculté des Sciences de Nancy, 1, rue Grandville, France.

Résumé

Le bromure de lithium, soluble dans l’éther diéthylique anhydre, existe dans ces solutions sous la forme (LiBr)₄ tétraédrale. L’étude de la constante diélectrique conduit à supposer qu’une certaine fraction des molécules d’éther est fixée rigidement sur le soluté. Les mesures effectuées dans l’intervalle de température — 39 à + 25 °C s’interprètent en supposant un équilibre entre les deux formes solvatées (LiBr)₄, 4 éthers et (LiBr)₄, 3 éthers prépondérante à 25 °C. L’enthalpie d’arrachement d’une molécule d’éther est de l’ordre de 10,5 kcal/mole.

Abstract

Lithium bromide, which is soluble in anhydrous diethyl ether, exists in these solutions as a tetrahedral arrangement (LiBr)₄. The study of the dielectric constant leads to assume that a certain amount of the ether molecules is firmly fixed to the solute. Our experiments, made in the range of temperature — 39 °C to 25 °C, are best explained with the following assumption that there is an equilibrium between the two solvated species (LiBr)₄, 4 ethers and (LiBr)₄, 3 ethers, this last form being more important at room temperature. The enthalpy necessary for the removal of one ether molecule is about 10,5 kcal/mole.