Étude chronoampérométrique de l’oxydation des électrodes de tungstène, tantale, platine et cuivre dans l’eutectique LiCl-KCl à p0^{– –} variable

Laboratoire de Physique Générale, 9, quai Saint-Bernard, Paris, 5 e, France.

Résumé

On étudie l’oxydation anodique des électrodes de tungstène, tantale, platine et cuivre dans l’eutectique LiCl-KCl avec des concentrations variables en ions O^{– –}. Les courbes intensité-potentiel montrent l’apparition d’un phénomène de passivation pour les électrodes de tungstène, tantale et platine; phénomène dû à la formation de films anodiques de chlorures et d’oxydes.

Les potentiels d’équilibre et de début d’oxydation sont déplacés vers les potentiels négatifs lorsque le pO^{– –} diminue. Les courbes intensité-potentiel montrent l’apparition d’une première vague d’oxydation due à la présence des ions O^{– –} dans le bain fondu. Les potentiels théoriques déduits des valeurs thermodynamiques sont en accord convenables avec les valeurs expérimentales.

On étudie la solubilité des films anodiques formés à potentiel fixe ce qui permet de rendre compte des phénomènes de passivation mis en évidence.

Abstract

We study the anodic oxidation of W, Ta, Pt and Cu in the electrolyte LiCl-KCl with various concentrations of O^{– –}. The current-potential curves show the passivation of electrodes during the formation of anodic films.

Ihc equilibrium and oxidation potentials are removed towards the negative potentials when pO^{– –} decrease. The current-potential curves show a first oxidation wave when the electrolyte contains O^{– –}. We study the solubility of anodic films make up at constant potential.