Détermination par cryométrie du deuxième coefficient du viriel A₂

Collège Scientifique Universitaire de Mulhouse, Haut-Rhin, France.

Résumé

Le calcul du second coefficient du viriel de solutions d’oligomères et de télomères n’est possible qu’à partir de mesures de très grande précision.

Une méthode cryométrique basée sur la réalisation de séries de concentrations croissantes liées doit permettre d’atteindre cette précision, ce qui a été vérifié expérimentalement. Nous décrivons un appareil qui permet son application aussi bien à des solutions de polymères pour des abaissements cryométriques inférieurs à 1/100^e de degré, qu’à des solutions d’oligomères pour des abaissements de 1°.

Abstract

Expressing the partial molar free energy of the solvent in an oligomer or telomer solution as a concentration powers expansion, one needs very accurate measurements in order to get reliable values for the coefficient A₂ of the second term.

We built a cryoscopic cell where 4 successive measurements by stepwise raising the concentration are realized, avoiding any contact with the atmosphere. With appropriated thermocouples and galvanometer the required accuracy is indeed attained as well for polymer solutions with temperature lowering ΔΤ inferior to 10^–2 °C as for oligomer solutions with ΔΤ of the order of one °C.