Contribution à l’étude de quelques composés se rattachant aux séries oxy et thiodiacétique^(*)

III. — pK ; ΔρΚ et structure ; microconstantes

Laboratoire de Chimie Générale II. — Faculté des Sciences de Montpellier, France.

Résumé

Nous avons mis en évidence l’importance de la symétrie moléculaire soit sur l’évolution des pK₁ et pK₂, soit sur les valeurs et les variations de ΔρΚ. Les microconstantes de certains diacides dissymétriques sont calculées grâce à la connaissance des ester-acides isomères correspondants et du rapport k_α/k_β = k_e1/k_e1'. Une étude conformationnelle nous a permis d’opter dans le cas des homologues inférieurs pour la structure proposée par WHITESIDES, HOLTE et ROBERTS et suggérée par les spectres RMN. Deux diacides diastéréoisomères sont également envisagées.

Abstract

We have pointed out the great importance of molecular symmetry on pK₁ and pK₂ variations and on ΔρΚ values. The microconstants of some dissymétrie dibasic acids are determined using the equation k_α/k_β = k_e1k_e1', obtained in studying the corresponding ester-acids. For the first two homologs we have been led to choose the conformational isomer proposed by WHITESIDES, HOLTZ and ROBERTS and suggested by our NMR spectra. Two diastereoisomeric diacids are also envisaged.