Contribution à l'étude vibrationnelle du biphényle

Laboratoire de Chimie Physique du CNRS, 2, rue Henri-Dunant, 94-Thiais, France.

Résumé

L'interprétation du spectre de vibration du diphényle est reprise dans le but d'assurer la symétrie de la molécule en solution et d'étudier les couplages entre les deux noyaux aromatiques. Les attributions des spectres infrarouges et Raman de l'état solide et de la solution, entre 90 et 1650, 3 000 et 3 100 cm^–1, sont appuyées par l'examen du spectre infrarouge du composé à l'état gazeux. La symétrie D₂ est confirmée pour la molécule en solution. Un couplage entre les deux noyaux de la molécule se manifeste par l'éclatement en fréquences des deux vibrations de la molécule de biphényle issues d'un même type benzénique; presque toujours observé pour les vibrations de squelette, il l'est également pour des vibrations γCH et δCH.

N.-B. — Dans l'article, les termes de mode (de symétrie) et type (de vibration) sont empruntés à une notation française; selon la notation internationale récente (Internatinal Union of pure and applied chemistry, physical chemistry division, commission on molecular structure and spectroscopy, N.R.C. Canada; Ottawa 1966) ils seraient respectivement remplacés par type de symétrie et mode normal ou vibration normale.

Abstract

The interpretation of the vibrational spectrum of diphenyl is re-examined with the aim of affirming the symmetry of the molecule in solution and of studying the vibrational coupling between the two aromatic rings. The assignments based on the infrared and Raman spectra of diphenyl in liquid and solid state from 90 to 1 650 and from 3 000 to 3 100 cm^–1, are supported by the examination of the infrared spectrum of the compound in the gaseous state. The D₂ symmetry is confirmed for the molecule in solution. Vibrational coupling between the two rings of the molecule is demonstrated by the splitting in frequency of the two vibrations of the diphenyl molecule, which result of the same benzene normal mode. This coupling, which nearly always is observed for ring vibrations, is equally characteristic of some γCH and δCH vibrations.