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J. Chim. Phys.
Volume 64, 1967
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Page(s) | 777 - 790 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1967640777 | |
Published online | 28 May 2017 |
Spectres de résonance paramagnétique électronique des radicaux formés par radiolyse de nitroalcanes en phase solide
Service de Chimie physique, C.E.N. de Saclay, B.P. n° 2, 91-Gif-sur-Yvette, France.
L'irradiation γ de nitroalcanes en phase solide permet d'étudier les spectres RPE de deux types de radicaux nitrés.
Les premiers ([math]) observés dans le cas du nitrométhane et du nitroéthane sont caractérisés par aHα = 21 ± 1 G et aN = 6 ± 1 G. la comparaison de ces valeurs avec celles déduites d'un calcul de densité de spin suggère la non planéité des radicaux •CH2NO2 et CH3 — •CHNO2. L'irradiation γ des homologues supérieurs à C2 et en général de tous les nitroalcanes en solution dans l'éthanol vitreux, produit des radicaux [math] ou [math] par suite de réaction d'addition sur le groupe NO2. Le couplage hyperfin de l'azote (aN ≈ 28 G) est dans ce cas très anisotrope, les valeurs principales de AN étant AN// = 48 G et AN┴ = 18 G; on montre que ces derniers radicaux sont formés dans l'éthanol par capture d'électrons ainsi que par interception d'atomes H• et de radicaux [math].
Abstract
The ESR spectra of two kinds of nitroradicals are observed after γ irradiation of nitroalcanes in the solid phase. The first ([math]), produced in the case of nitrométhane and nitroéthane are characterized by aHα = 21 ± 1 and aN = 6 ± 1 G. The comparison of the experimental values with those deduced from computed spin densities suggests that [math] and [math] radicals are non planar.
By γ irradiation of the higher homologues, or generally of every nitroalkanes in glassy ethanol, [math] or [math] radicals are produced from addition reactions to the nitrogroup. The nitrogen hyperfine coupling is, in this case, very anisotropic, the principal values of AN being AN// = 48 G and AN┴ = 18 G, (aN = 28 G).
It can be shown that, in ethanol, these last radicals are formed by scavenging of electrons, H• atoms and [math] radicals.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1967