Étude de quelques types de piles à phases liquides

I. — Piles à dodécanol

Département de Physico-chimie colloïdale du CNRS, B.P. 1018, 34-Montpellier, France.

Résumé

On décrit des systèmes constitués essentiellement par deux solutions organiques en contact d’halogénures d’ammonium quaternaire à longue chaîne interposées entre deux solutions aqueuses pratiquement identiques (KCl M). La seule dissymétrie du système réside dans le fait que le solvant organique est du nitrobenzène pour l’une des solutions, du nitrobenzène additionné d’une petite quantité de dodécanol pour l’autre. Ces systèmes constituent des piles dont on mesure les f.é.m. (par exemple 70 mV pour 10 % de dodécanol).

On interprète les f.é.m., d'une part en introduisant la différence de potentiel chimique standard du soluté entre les deux solutions organiques (différence due pour une grande part à la solvatation de l’ion halogénure par le dodécanol), d’autre part, en tenant compte de la « détente osmotique » du dodécanol solvatant les ions halogénures. Les points calculés sont en accord satisfaisant avec les points expérimentaux.

Abstract

The Systems described consist of two adjoining organic solutions of long chain quaternary ammonium halides placed between two similar aqueous solutions (KCl 1 M). The System is perfectly symetrical but for the fact that in one solution the organic solvent is nitrobenzène and, in the other, nitrobenzène with a small amount of dodecanol. These systems constitute electrical cells, the e.m.f. of which are measured (for instance a value of 70 mV was measured from the solution containing 10 % dodecanol).

The e.m.f. observed are accounted for by the difference in standard Chemical potential of the solute between both organic solutions (mostly owing to the solvating effect of dodecanol on halide ions), and by the « osmotic expension » of dodecanol solvating halide ions. The computed values are in good agreement with the experimental data.