Étude théorique de la distribution des masses moléculaires dans un cas de polymérisation ionique où la réaction d’arrêt est provoquée par le monomère

CNRS, Institut de Recherches sur la Catalyse, Villeurbanne, France.

Résumé

Ce travail a été inspiré par l’étude cinétique de la polymérisation du chlorure de vinyle amorcée par les composés organomagnésiens. Il semble que le processus comporte essentiellement les réactions d’amorçage, de propagation et d’arrêt, qui admettent l’ordre 1 par rapport au monomère, ainsi que des réactions secondaires. En utilisant soit le calcul direct à partir des équations cinétiques, soit la méthode des moments, les diverses fonctions intéressant les masses moléculaires et leur distribution ont été déterminées; il a été tenu compte de la possibilité d’une réaction de transfert sur le monomère; divers cas particuliers ont été examinés, notamment celui où l’on peut admettre l’existence d’un état stationnaire.

Abstract

The present study has been suggested by the observed kinetics of the vinyl chloride polymerisation initiated by organomagnesium compounds. It appears that the process involves essentially the initiation, propagation and termination steps which are first order versus monomer concentration, and also some side reactions. Using either direct calculation from kinetics equations, or the method of moments, the various functions related to molecular weights and their distribution, have been established. A possible transfer reaction with monomer has been taken into account. Finally, some peculiar cases were investigated, especially the steady state case.