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J. Chim. Phys.
Volume 65, 1968
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Page(s) | 1649 - 1661 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1968651649 | |
Published online | 28 May 2017 |
Étude par résonance paramagnétique électronique de la photolyse en phase liquide de composés nitrés
Service de Chimie physique, C.E.N. Saclay B.P. n° 2, Gif-sur-Yvette, France.
Le nitrobenzene ainsi que trois nitroalcanes ont été photolysés à des longueurs d’onde comprises entre 2 300 et 3 500 Å dans des solvants cédant facilement un hydrogène, tels que le tétrahydrofuranne et quelques alcools simples. Les radicaux produits en phase liquide, à température ambiante, ont été détectés par RPE au cours même de la photolyse et après interruption de celle-ci. Dans le cas des solutions de nitrobenzène, le radical primaire formé est [math]. Sa capture par un radical [math] provenant du solvant (R’H) forme un produit instable dont la décomposition donne les nitroxydes
[math]
Pour les solutions de nitroalcanes dans ces mêmes solvants, une réaction analogue mettant en jeu les radicaux [math], conduit à la formation de nitroxydes. Ceux-ci sont également produits par addition de radicaux [math] et [math] sur des composés nitrosés tels, par exemple, que CH3NO dont le dimère a été détecté parmi les produits de photolyse de CH3NO2 dans C2H5OH.
Abstract
Solutions of nitrobenzene and of three nitroalkanes have been photolyzed at wavelengths between 2 300 and 3 500 Å, in hydrogen donor solvents such as tetrahydrofurane and some simple alcohols. The radicals, produced at room tempe rature in the liquid phase, have been detected by E.S.R. during and alfter photolysis.
In the case of solutions of nitrobenzene, the primary radical is [math]. It is scavenged by a radical [math] from the solvent (R’H) with the formation of an unstable compound, the décomposition of which produces the nitroxides radical [math]. In the case of solutions of nitroalkanes (RNO2), a similar mechanism, involving [math], leads to the formation of nitroxyde radicals. These last can be also produced by addition of [math] and [math] to nitrosocompounds such as, for example CH3NO, the dimer of which has been detected amongst the products of photolysis of CH3NO2 in C2H5OH.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1968