Polarographie et reduction electrolytique du molybdene hexavalent

Laboratoire de Chimie IV. Faculté des Sciences de Paris, 8, rue Cuvier France.

Résumé

La Polarographie de Mo^VI, associée à des électrolyses à potentiels contrôlés, a été étudiée en détail dans des tampons acétiques, chloracétiques et sulfuriques, et en milieu acide chlorhydrique. On observe généralement trois vagues : I, II et III.

Dans tous les cas, I représente la réduction de Mo^VI en Mo^V ; sa hauteur est, cependant, souvent inférieure à 1 Fara¬day, par suite d'inhibition provenant de l'adsorption du dépo¬larisant. Ce phénomène explique aussi le dédoublement, dans certains milieux, (sulfurique, chloracétique) de I en I et I'.

La signification des vagues II et III diffère selon les cas:

• —

  en tampons acétiques, elles représentent respectivement la réduction en Mo^III des polymolybdates et d'un complexe acétique de Mo^VI ;

• —

  en milieu sulfurique et chlorhydrique, II correspond également à la réduction de Mo^VI en Mo^III, mais sa hauteur est généralement inférieure à 3 Faradays par suite d'une réaction secondaire entre Mo^VI diffusant vers l'électrode, et Mo111 formé à l'électrode; cette réaction produit du Mov, qui ne se réduit en Mo^III qu'au niveau de III.

Enfin, en tampons chloracétiques, d'acidités intermédiaires entre celles des tampons acétiques et sulfuriques, il y a super¬position des phénomènes précédents.

Abstract

Polarography of Mo^VI, associated to controlled-potential electrolysis, has been studied in detail in acetic, chloracetic and sulfuric buffers, and in hydrochloric acid medium. Three waves, I, II and III can be generally observed.

In all cases, I represents the reduction of Mo^VI to Mo^V; its height, however, is often lower than 1 Faraday, in conse¬quence of inhibition resulting from adsorption of depolarizer. This phenomenon too explains the division of I into I and I' in some media (sulfuric, chloracetic).

The signification of II and III waves, is different according to cases :

• —

  in acetic buffers, they result respectively from the reduc¬tion to Mo111 of polymolybdate, and acetic complex of Mo^VI;

• —

  in sulfuric and hydrochloric media, II corresponds too, to the reduction of Mo^VI to Mo^III, but its height is generally less than 3 Faradays, because of a secondary reaction between MoVI, diffusing towards the electrode, and Mo111 which has appeared at the electrode; with this reaction there is a production of MoT, which is only reduced to MoIII at the level of III.

At last, in chloracetic buffers, of acidities situed between those of acetic and sulfuric buffers, there is a superposition of the previous phenomena.