Spectres de vibration entre 4 000 et 500 cm^–1 de quelques complexes de l'imidazole et du méthyl-1 imidazole avec des halogénures de zinc (II) et de cuivre (II) et avec le nitrate d'argent^*

Laboratoire de Chimie physique du CNRS, 2, rue Henry-Dunant, 94-Thiais. Laboratoire de Spectrochimie moléculaire, Faculté des Sciences, Paris, 5 e France.

Résumé

Dix-sept complexes de type ML₂X₂ et ML₄X₂, où M = Zn(II) Cu(II), Ag(I), L = imidazole, imidazolc(D)-l, méthyl-1 imidazole, méthyl(D₃)-l imidazole, X = Cl, Br, I, NO₂, ont été préparés à l'état solide. Leurs spectres infrarouges et, pour quelques-uns, Raman ont été étudiés entre 4 000 et 500 cm^–1. Une attribution des vibrations fondamentales des ligands azotés est proposée. L'existence de molécules non équivalentes dans les complexes d'imidazole a été mise en évidence en utilisant la méthode des cristaux mixtes sur les bandes du groupement NH ou ND. La comparaison des spectres des complexes avec ceux des bases pures montre que la complexation métalligand fait monter surtout les fréquences des vibrations planes du squelette. Dans le cas de l'imidazole, ces vibrations sont également sensibles aux modifications de la liaison hydrogène du groupement NH.

Abstract

Seventeen solid complexes of formula ML₂X₂ and ML₄X₂, where M = Zn(II), Cu(II), and Ag(I), L = imidazole, imi-dazole-l-d, 1-methyl-imidazole, and l-methyl-d₃-imidazole, X = Cl, Br, and NOs, have been prepared and their infrared and some laser Raman spectra have been investigated in the 4 000-500 cm^–1 range. An assignment of the ligand funda¬mentals is given. Crystallographically non-equivalent molecules exist in the imidazole complexes as indicated by the behaviour of the NH or ND stretching and bending bands of the mixed crystals. The comparison of the spectra of co-ordinal ion compounds with (hose of the corresponding pure nitrogen bases shows that principally the in-plane skeletal vibrations increase in frequency upon the metal-ligand bond formation; in imidazole these vibrations are also sensitive to the hydrogen bonding of the NH group. Introduction.