Étude par spectrophotométrie ultraviolette et par viscosimétrie des transitions en solution des poly -2-vinyl, -4-vinyl, -2-méthyl -5-vinyl et -2-méthyl-6-vinylpyridines

Laboratoire de chimie macromoléculaire, associé au C.N.R.S., École supérieure de Physique et Chimie industrielles, 10, rue Vauquelin, Paris, 5 e, France.

Résumé

La variation de la densité optique de solutions de poly-2 vinyl, -4-vinyl, -2-méthyl, -5-vinyl et -2-méthyl -6-vinyl pyridines avec la température présente entre 15 et 60 °C suivant la polyvinylpyridine considérée des anomalies qui doivent correspondre à des transitions analogues à celle du polystyrolène en solution que divers auteurs situent vers 50-60 °C. Ce phénomène se retrouve dans le cas des copolymères statistiques par exemple du type poly(styrolène -2-vinylpyridine). L’existence ou la température à laquelle se manifeste le phénomène est liée aux vitesses de chauffage et de refroidissement. En ce qui concerne l’évolution des viscosités réduites en fonction de la température, des anomalies se produisent pour les solutions de poly-2 et -4-vinylpyridines respectivement à 25 et à 55 °C mais, aucun effet significatif n’apparaît pour les poly-2 méthyl-5 vinyl et -2-méthyl-6-vinyl pyridines.

Abstract

The temperature dependence of the optical density of solutions of poly-2-vinyl, -4-vinyl, -2-méthyl-5-vinyl and -2-méthyl -6-vinyl pyridines presents in the temperature range 15 to 60 °C some anomaly which corresponds well with the thermal transition found in polystyrene solutions around 50 °C. This effect is also observable for solutions of random styrene -2-vinylpyridine copolymers. The existence or the characteristic temperature of the phenomenon depends on the rate of heating or cooling. The temperature dependence of the reduced viscosity shows anomalies in the case of butanol solutions of poly-2- and -4-vinylpyridines respectively at 25 and 55 °C but presents no significant effect for the poly-2 methyl-5-vinyl and -2-methyl-6-vinyl pyridines.