Comportement des copolymères statistiques en spectrophotométrie ultraviolette. Systèmes : styrolène-2-vinyl, -4-vinyl, -2-méthyl 5-vinyl et -2-méthyl 6-vinyl pyridines

Laboratoire de chimie macromoléculaire, associé au C.N.R.S., École supérieure de Physique et Chimie, 10, rue Vauquelin, Paris, 5 e, France.

Résumé

La détermination par spectrophotométrie ultraviolette des coefficients d’extinction et des aires spécifiques montre une hyperchromicité des copolymères statistiques styrolène-2- vinyl, -2-méthyl -5-vinyl et -2-méthyl-6-vinylpyridines par rapport aux mélanges d’homopolymères de même composition mais révèle un comportement identique des copolymères styrolène-4-vinylpyridine et des mélanges correspondants bien que la poly 4-vinylpyridine présente par comparaison à l’éthyl 4-pyridine une hypochromicité du même ordre de grandeur que celle observée pour les diverses polyvinylpyridines par rapport à leurs modèles. L’hyperchromicité des copolymères statistiques semble liée à l’orientation du moment de transition et à la position de l’hétéroatome et du substituant méthyl par rapport à la chaîne principale. Enfin, les spectres des copolymères styrolène-2 et -4-vinylpyridines montrent un léger effet bathochrome quand le pourcentage en polystyrolène augmente.

Abstract

Determinations by ultraviolet spectroscopy of extinction coefficient and specific areas show an hyperchromism of random styrene-2-vinyl, -2-methyl 5-vinyl and -2-methyl 6-vinylpyridines copolymers relative to mixtures of homopolymers of same composition, but, an identical behaviour appears for styrene-4-vinylpyridine copolymers and corresponding mixtures. However, an hypochromism of same magnitude is shown by poly-4-vinyl-pyridine compared with ethyl 4-pyridine and by the others polyvinylpyridines relative to their model compounds.

The hypochromism of random copolymers seems to be connected with the orientation of the transition moment and with the position of the heteroatom and of the substituent with respect to the polymer backbone. Furthermore, spectra of random styrene-2-vinylpyridine and styrene-4 vinylpyridine copolymers present a slight bathochromic shift when the styrene content increases.