Cinétique de cyclisation des macromolécules

École Supérieure de Chimie de Mulhouse, 68-Mulhouse France.

Résumé

On mesure la vitesse de réaction d’un groupe chlorure d’acide fixé à Tune des extrémités d’une molécule de polystyrène avec un groupe arylamine primaire fixée sur l’autre extrémité. Contrairement à la vitesse de la réaction d’un chlorure d’acide avec une arylamine non macromoléculaire qui est fonction de la concentration en pyridine, la vitesse de la réaction étudiée ici est indépendante de la concentration en pyridine. On pense donc que cette vitesse est celle de la cyclisation de la chaîne macromoléculaire porteuse.

On peut tirer de là la durée de vie d’une configuration cyclique d’une molécule aux extrémités inertes, durée décroissante à poids moléculaires croissants. Par ailleurs on peut calculer la vitesse de rotation angulaire aléatoire du chaînon de Kuhn.

Abstract

The velocity of the reaction between an acid chloride group fixed on one end of a macromolecule and a primary arylamine group fixed on the other end was measured. Since this velocity seems to be independant of the pyridine concentration while the reaction between the same chemical groups bound on a non macromolecular species is a near linear fonction of the pyridine concentration, it is assumed that what is measured is in fact the cyclisation velocity of the reactive macromolecule.

The life time of the cyclised form of a macromolecule without active groups at its ends as a fonction of molecular weight is calculated, as well as the velocity of the brownian angular mouvement of a Kuhn segment of the backbone polymer.