Densité et conductibilité électrique de sels fondus : étude comparative des mélanges binaires nitrates alcalins-nitrate d’argent et nitrates alcalins-nitrate de thallium

Laboratoire d’Électrochimie et de Chimie Physique du Corps Solide, Faculté des Sciences, Université de Strasbourg France.

Résumé

Nous donnons les résultats de mesures de densité et de conductibilité électrique des mélanges fondus binaires nitrate alcalin-nitrate d’argent et nitrate alcalin-nitrate de thallium. Les écarts à la linéarité des isothermes de volume et de conductibilité molaires sont précisés en calculant les grandeurs d’excès correspondantes, dont les variations sont analysées en fonction du paramètre de TOBOLSKY. Nous justifions l’absence de relation de signe entre l’entropie et le volume d’excès. Nous montrons que les nitrates d’argent et de thallium, vis-à-vis de la conductibilité d’excès, contrairement aux propriétés thermodynamiques, se conduisent comme les nitrates alcalins. Ce résultat est confirmé par l’étude des variations des enthalpies d’activation de conductibilité partielle molaire qui met d’autre part en évidence le comportement particulier du nitrate de lithium.

Abstract

Results of measurements of density and electric conductivity of fused binary mixtures of alkali nitrate-silver nitrate and alkali nitrate-thallium nitrate are given. Deviation from additivity law of volume and molar conductivity are precised by calculation of corresponding excess parameters, the variations of which are expressed with Tobolsky’s parameter. We justify the fact that there is no relation between the sign of the entropy and that of the excess volume. It is shown that silver and thallium nitrates have the same behaviour as the alkali nitrates with regard to the excess conductivity, and not to the thermodynamic properties. This result is corroborated by the study of the variations of the enthalpy of activation of partial molar conductivity, study that sit in evidence the particular behaviour of lithium nitrate.