Nombres de transport externes, mobilités et mécanismes coopératifs de conductibilité dans les mélanges binaires fondus (Ag + Li)NO₃, (Ag + Na)NO₃ et (Ag + K)NO₃^*

Laboratoire d’Électrochimie et de Chimie Physique du Corps Solide, Université Louis-Pasteur, 1, rue Blaise-Pascal, 67000 Strasbourg.

Résumé

Les nombres de transport externes des ions NO_{3 —}, Ag⁺, Li⁺, Na⁺ et K⁺ ont été mesurés à 300 °C dans les mélanges binaires fondus de nitrate d’argent avec un nitrate alcalin. La méthode utilisée est une méthode de HITTORF avec jonction d’amiante. La validité et la précision des résultats sont discutés. Les mobilités ioniques individuelles dans les mélanges binaires de nitrate d’argent-nitrate alcalin (Li, Na, k) sont calculées à partir des mesures de nombres de transport externes et de conductibilité. Deux hypothèses de mécanismes coopératifs de conductibilité sont avancées et sont en bon accord avec les résultats expérimentaux. Ces hypothèses impliquent la participation de paires ioniques ou de molécules covalentes pour le transport des ions, parallèlement au déplacement des ions libres.

Abstract

The external transport numbers of NO_{3 —}, Ag⁺, Li⁺, Na⁺ and K⁺ ions have been measured at 300 °C within molten binary mixtures of silver-alkali nitrates. The used method is an HITTORF’s one. The validity and accuracy of these results are discussed.

The individual ionic mobilities within the molten binary mixtures of silver-alkali nitrates (Li, Na, K) are calculated from external transport numbers measurements and conductibilities measurements. Two hypothesis concerning co-operative mechanisms for conductibility are presented here and are in fair agreement with the experimental results. These hypothesis are including the participation of ionic pairs or covalent molecules for ionic transport, together the free ionic drift.