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J. Chim. Phys.
Volume 65, 1968
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Page(s) | 321 - 325 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1968650321 | |
Published online | 28 May 2017 |
N° 15. — Radiolyse de composés de métaux nobles en solution aqueuse
V. — Réduction radiolytique du ruthénate de sodium
Laboratoire Curie, 11, rue Pierre-Curie, Paris, 5 e, France.
Le ruthénate de sodium est réduit en solution alcaline par les rayons γ en formant un précipité d’hydroxyde de Ru-IV. On montre qu’il se forme transitoirement RuO4– par oxydation. Le mécanisme radiolytique proposé rend quantitativement compte des résultats observés un solution dégazée.
Le rendement de réduction diminue, lorsque la concentration de RuO42– croît, ce qui est attribué à la réaction du soluté avec les radicaux-ions O– précurseurs de HO2–. Ce rendement croît en la présence de nitrite par suite de la compétition entre les réactions RuO42– + O– et NO2– + O–. Le rapport des constantes de vitesse k(RuO42– + O–)/k (NO2– + O–) est évalué à 7,6.
Abstract
Sodium ruthénate, is reduced in alkaline solution by γ rays to form a precipitate of Ru-IV hydroxide. It is shown that RuO4– is an intermediate, formed by oxidation. The proposed radiolytic mechanism accounts quantitatively for the results obtained in desaerated solutions.
The reduction yield decreases with increasing solute concentration; this is attributed to reaction of RuO42– with the ion-radical O–, precursor of HO2–. The addition of NO2– increases the reduction yield, since this ion competes with RuO42– for the O– ions. The ratio of the rate constants k(RuO42– + O–)/k(NO2– + O–), is evaluated at 7,6.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1968