N° 28. — Cinétiques de décoloration thermique, spectres d’absorption (visible) et caractéristiques thermodynamiques d’une série de spiropyrannes benzothiazoliques^(*)

¹ Laboratoire de Chimie Organique, Faculté des Sciences de Marseille, Saint-Jérôme, 13-Marseille, 13 e, France.
² Laboratoire de Recherches Spéciales, Compagnie de Saint-Gobain, B.P. N° 8, 92-Antony, France.

Résumé

La technique de photolyse éclair appliquée à la photochromie de spiropyrannes benzothiazoliques dérivés du méthoxy-3 nitro-5 salicylaldéhyde permet de mettre en évidence les faits suivants :

• —

  La stabilisation de la forme ouverte (mérocyanine) croît avec le caractère donneur d’électron du substituant placé en position 6, l’équation de Hammett étant vérifiée.

• —

  Un groupement accepteur d’électron placé en position 7 inhibe tout effet de photochromie malgré la présence d’un groupement donneur en position 6.

• —

  Les groupements alcoyle en position 3’ accélèrent la décoloration de la mérocyanine, alors que les groupements aromatiques à encombrement égal ont un effet stabilisateur.

Une comparaison des différents effets a été établie avec la série indoline.

Enfin, le domaine d’absorption visible est déterminé et les caractéristiques thermodynamiques du phénomène sont calculées en milieu polaire et apolaire.

Abstract

The technique of flash photolysis, applied to the photochromy of benzothiazolic spiropyrans obtained from 3- methoxy 5-nitro salicylaldéhyde makes evident the following facts:

• —

  The stabilization of the colored form (merocyanine) increases with the electron-donating effect of the substituent in the 6 position, Hammett’s equation being checked.

• —

  An electron-withdrawing group in the 7 position cancels any effect of photochromy in spite of an electron-donating group in the 6 position.

• —

  The eradication of merocyanincs is much quicker if there is a branched alkyl group in the 3’ position, but the aromatic groups with the same storie hindrance have a stabilizing effect.