Étude conformationnelle des formes ouvertes de spiropyrannes benzothiazoliniques, par estimation des énergies d'interaction stérique et de la stabilité électronique du système (méthode EHT)

¹ Laboratoire de Chimie Organique A. Université de Provence Saint-Jérôme, Traverse de la Barasse, I3-Marseille, 13 e., France.
² Laboratoire de Synthèse Organique, Université de Bretagne Occidentale, 6, avenue Le Gorgeu, 29-N-Brest., France.

Résumé

Des calculs d'interaction stérique (du type Van der Waals) ont été réalisés sur les différentes formes ouvertes planes stéréoisomères d'un spiropyranne benzothiazolinique en adoptant deux géométries différentes de la molécule. Ils ont permis de faire un classement parmi les formes stéréoisomères et de mettre en évidence celles qui étaient stériquement favorisées.

Les résultats obtenus dans une série homogène ont montré l'importance de la substitution en position 3 et vérifié la corrélation étroite qu'il existe entre encombrement stérique et cinétique de décoloration thermique. D'autre part, une étude théorique conformationnelle par la méthode EHT, malgré certaines approximations, nous laisserait envisager la possibilité d'avoir une forme stable gauche trans.

Abstract

Calculations of steric hindrance (Van der Waals type) were checked on different plane « open » forms stereoisomers of a benzothiazolinic spiropyran, by choosing two types of geometry for the molecule. They have permitted to classify the various stereoisomers and to identify the sterically favoured forms. The results in an homogeneous series have shown the importance of substitution in the 3 position and assumed the tight correlation between steric hindrance and thermal fading kinetics. Furtherwere, a theoretical conformationnal study by extended Huckel Theory has been undertaken with some approximations and makes evidence for a twisted stable trans form.