Erreurs systématiques dans la détermination des énergies d’activation des réactions de dégradation des polymères par les méthodes des cinétiques de début de pyrolyse

École Supérieure de Physique et de Chimie Industrielles. Laboratoire de Chimie Macromoléculaire Associé au CNRS, n° 24, 10, rue Vauquelin, 75-Paris, 5 e France.

Résumé

Parmi les nombreuses techniques proposées pour déterminer les paramètres cinétiques de la pyrolyse des polymères à partir des courbes thermogravimétriques, celles qui utilisent les mesures de vitesse de dégradation au début de la pyrolyse étaient considérées comme faisant partie des rares méthodes utilisables quel que soit le processus de dégradation. Nous avons montré par une étude théorique et vérifié sur le polytétrafluoroéthylène et un polycondensat triazinique qu’en fait les résultats obtenus par ces méthodes pour l’énergie d’activation de la pyrolyse dépendaient considérablement du mode de dégradation du polymère.

Abstract

Among numerous methods proposed in the literature to determine kinetic parameters of a polymer pyrolysis from thermogravimetric data, those based on the measurement of the degradation rate at the beginning of the pyrolysis have been considered as such of the rare methods which could be utilized whatever be the degradation process. A theorical study experimentally verified with polytetra- fluoroethylene and a triazinic polycondensate, shows that in fact the results obtained by these methods for the activation energy of the pyrolysis depend to a large extent on the mode of polymer degradation.