Calcul de l’anisotropie optique moléculaire moyenne d’alcanes normaux

Institut de Magnéto-Chimie du CNRS, Brivazac, 33-Pessac., France.

Résumé

Le calcul de l’anisotropie optique moléculaire moyenne <γ₂> d’alcanes normaux a été effectué selon la théorie des isomères de rotation et compte tenu de l’interdépendance des rotations internes de liaisons voisines. Certains résultats théoriques obtenus par FLORY et JERNIGAN (1965) dans l’étude des dimensions moyennes de molécules linéaires ont été utilisés pour ce calcul. Au cours des applications numériques nous avons adopté successivement le modèle classique de potentiel tripériodique de rotation interne associé à chacune des liaisons C — C de la chaîne, puis un modèle plus élaboré comportant cinq puits de potentiel. Ces modèles ne peuvent cependant pas rendre compte en totalité des anisotropies optiques moléculaires moyennes des alcanes normaux liquides et en solution. L’existence d’un ordre à courte distance dans les alcanes liquides permettrait par contre d’expliquer les faits expérimentaux.

Abstract

The calculation of the average molecular optical anisotropy <γ₂> of n-alkanes has been carried out according to the theory of rotational isomers and taking into account the interdependence of internal rotations between neighboring bonds. Certain theorical results obtained by FLORY and JERNIGAN (1965) in the study of mean dimensions of linear molecules have been used in this calculation. In the course of our calculation we have adopted successively the classical model of triperiodic potential of internal rotation associated with each C — C bound in the chain, then a more elaborate model including five potential wells. However these models cannot explain in totality the average molecular optical anisotropies of л-alkanes in the liquid state and in solution. On the other hand the existence of ordering at short distances in the alkanes in the liquid state would allow the explanation of the experimental results.