Étude magnétique de la nature électronique (ς + π) de la liaison (S.O) dans les édifices des types OSXY et O₂SXY

Département de Chimie Inorganique, 38, rue des Trente-six Ponts, Toulouse France.

Résumé

La mesure des aimantations moléculaires d’une trentaine de composés aliphatiques des types SXY, OSXY et O₂SXY conduit, en utilisant les principes antérieurement proposés par GALLAIS et VOIGT, à la susceptibilité magnétique vraie de chacune des liaisons (S.O) présentes dans les composés tri- et tétracoordonnés du soufre étudiés. Celle-ci s’avère toujours diamagnétique et demeure bien constante pour des composés homologues; elle évolue par contre d’une manière considérable avec la nature des coordinats X et Y. Cette variation traduit directement — comme dans le cas de la liaison (P.O) — celle de l’état électronique réel (σ + π) de la liaison (S.O) et permet de réviser les caractères de multiplicité (indices mobiles π) qui avaient été estimés en 1950 par MOFFITT au moyen d’une méthode d’orbitales moléculaires simplifiée.

Abstract

The actual diamagnetism modulus for (S.O) bond in some thirty OSXY and O₂SXY molecules is calculated using in concert molecular susceptibilities measurements and GALLAIS’S previously published principles. It remains constant — and always negative — for homologous compounds, but varies sharply with X and Y ligands nature. This variation can be connected — as in the (P.O) case — with the (σ + π) électronic evolution the (S.O) bond undergoes from one compounds family to one another and may be used to refine the (S.O) bond characters values MOFFITT had formerly estimated.