Produits formés à 77 k par l’irradiation du chlorotriphénylméthane solide et température de diffusion des atomes et des ions chlore,

(Laboratoire de Physico-chimie des rayonnements. Faculté des Sciences, Orsay)., France.

Résumé

En combinant les données de résonance paramagnétique électronique, de résonance magnétique nucléaire, de radiothermoluminescence et de radiophotoluminescence, on montre que les espèces paramagnétiques présentes à 77 K dans le chlorotriphénylméthane irradié par rayonnement γ à cette température sont : le radical triphénylméthyle et l’ion Cl₂^-. Une discussion des mécanismes possibles de formation de Cl₂^- montre qu’il se forme selon le schéma suivant :

(C₆H₅)₃CCl [math] (C₆H₆)₃CC1*

(C₆H₅)₃CCl* → (C₆H₅)₃C* + Cl*

(C₆H₅)₃CCl + e^- → (C₆H₅)₃C* + Cl^-

Cl- + Cl *→ Cl₂^-

Il s’ensuit que dans les cristaux de (C₆H₅)₃CCl la diffusion des atomes et des ions de chlore est possible à des températures inférieures ou égale à 77 K.

Abstract

By combining data obtained electron spin resonance, nuclear magnetic resonance, radiothermoluminescence and radiophotoluminescence, it is shown that the paramagnetic species which are present at 77°K in chlorotriphénylméthane after γ-irradiation at this temperature are the triphenyl- methyl radical and the Cl₂^- ion. A discussion of possible mechanisms of formation of Cl₂^- leads to the following reaction scheme :

(C₆H₅)₃ CCl [math] (C₆H₅)₃ CCl*

(C₆H₅)₃ CCl* → (C₆H₅)₃ C* + Cl*

(C₆H₅)₃ CCl + e^- → (C₆H₅)₃ C* + Cl^-

Cl^- + Cl → Cl₂^-

It follows that in chlorotriphénylméthane crystals diffusion of chlorine atoms and ions is possible at temperatures of 77 K or lower.