Structure électronique du cyclobutadiène et de certains de ses dérivés

Laboratoire de Chimie Théorique, Faculté des Sciences, Place Victor-Hugo, Marseille, France.

Résumé

La méthode LCAO améliorée est appliquée à l’étude du cyclobutadiene et de certains de ses dérivés (tétramethylène cyclobutane; 3,4-diméthylène cyclobutène; 3,4-benzobiphéthylène cyclobutène; biphénylène; 2,3-benzobiphénylène ; 1,2 - benzobiphénylène ; 2,3,6,7 - dibenzobiphénylène et 1,2,7,8-dibenzobiphénylène).

Les resultats relatifs aux énergies π et σ conduisent a préférer la structure D_2h a la structure D_4h pour le cyclobutadiene et la structure D_4h aux structures C_2v pour le tétramethylene cyclobutane.

Les énergies des transitions électroniques calculées par le procédé d'interaction vibronique sont dans l’ensemble en bon accord avec l’expérience.

Abstract

The improved LCAO method is applied to the study of the cyclobutadiene and some of its derivatives (tetramethylene cyclobutane; 3,4 dimethylene cyclobutene; 3,4-benzodimethylene cyclobutene; biphenylene; 2,3-benzobiphenylene; 1,2-benzobiphenylene; 2,3,6,7-dibenzobiphenylene, 1,2,7,8-dibenzobiphenylene).

The results we got for the π and σ energies show that for cyclobutadiene the D_2h structure is better than the D4h one and for tetramethylene cyclobutane it is the D_4h structure who is better than the C_2h structures.

The electronic transitions calculated by the vibronic interaction procedure are generally in good agreement with the experimental values.