Étude comparative des spectres d’absorption d’halogénures d’uranyle. Complexes de symétrie D_2h (4), D_3h (3), D_4h (4) ET D_5h (5),

Laboratorium voor Analytische en Anorganische Scheikunde Universiteit te Leuven, Celestijnenlaan 200 F, B.3030 Heverlee, Belgium, Belgium.

Résumé

Les spectres d’absorption de complexes d’uranyle avec les ligandes monodentates Br-, Cl- et F- ont été pris à l’état solide et en solution.

Pour délimiter les transitions électroniques dans les spectres deux critères sont invoqués : la relation « image miroir » et « l’effet de complexation progressive ».

On montre que la symétrie et la coordination des complexes déterminent leur diagramme énergétique du point de vue des termes électroniques.

On établit également une série spectrochimique des ligandes sur base de la fréquence de vibration symétrique v_s de l’uranyle.

Abstract

Absorption spectra of uranyl complexes with monodentate ligands (Br-, Cl-, F) have been obtained both in solution and in the solid state.

For the delimitation of the electronic transition two criteria are specified : « mirror image relation « and » effect of stepwise complexation ».

It is shown that the symmetry and coordination number of the complexes determine their electronic behaviour.

A spectrochemical series of the ligands is given on the basis of the values of the uranyl symmetric vibration v_s.