Spectres et structures électroniques des composés nitrés

IV. — Structure électronique et barrière de rotation du nitroéthylène, (Méthodes CNDO, INDO et EHT)

Département de Chimie Inorganique, 38, rue des 36-Ponts, 31-Toulouse, France.

Résumé

Les méthodes CNDO et INDO, appliquées au calcul de la structure électronique du nitroéthylène, permettent de mettre en évidence la nature essentiellement σ du transfert intramoléculaire ainsi que la très faible conjugaison des deux chromophores. Les moments dipolaires calcules (CNDO : 4,02 D, INDO : 3,84 D) ainsi que leur orientation (θ = 19°30') sont en excellent accord avec les valeurs obtenues par effet Stark (3,70 D et θ = (18 ± 1)°). Enfin un calcul EHT permet de confirmer la planéité de la molécule et d’évaluer à 5,0 Kcal/mole la hauteur de la barrière à la rotation du NO2 (exp : (6,5 ± 0,3) Kcal/mole).

Abstract

The CNDO and INDO semi empirical methods, applied for the study of the electronic structure of nitroethylene, show the essentially σ nature of the intramolecular electronic transfer and the very small conjugation between the two Chromophors. The computed dipole moment (CNDO : 4.02 D, INDO : 3.84 D) and its absolute direction (θ = 19°30') agree perfectly with the Stark effect measurements (3.70 D and θ = 18 ± 1°). Finally, an EHT calculation confirms the planeity of this molecule and gives, for the barrier to internal rotation, a value of 5.0 Kcal/mole [exp : (6.5 ± 0.3) Kcal/mole].