N° 12. — Étude spectrographique et détermination des constantes de force dans les complexes Ni(CO)_4-n(PA₃)_n (A = F, OCH₃, CH₃)

I. — Coordonnées symétriques et matrices G et F

Laboratoire de chimie minérale, Ecole Nationale Supérieure de chimie de Paris, 11, rue Pierre-et-Marie-Curie, Paris, 5 e, France

Résumé

La détermination des constantes de force des diverses liaisons des complexes M(CO)_4-n(XY₃)_n (n = 1, 2, 3, 4) nécessite la connaissance des matrices G définissant l’énergie cinétique de vibration. Les coordonnées symétriques, les matrices G et les expressions littérales des constantes de force symétriques sont déterminées pour ces molécules, l’angle Y — X — Y ayant une valeur quelconque α. Les expressions des coordonnées symétriques d’espèce A₁ relatives aux angles situés autour de l’atome de phosphore ont été calculées pour le ligand libre et pour le complexe : elles laissent prévoir pour le complexe un relèvement de la fréquence correspondante.

Abstract

Knowledge of G matrices which define the vibrational kinetic energy is necessary to determine force constants of the various bonds in M(CO)_4-n(XY₃)_n (n = 1, 2, 3, 4) complexes. The symmetry coordinates, the G matrix and the equations for symmetry force constants are given, for an arbitrary value of the angle Y — X — Y. Symmetrical coordinate equations of A₁ species of the angles adjacent to the phosphorus atom have been calculated for the free ligand and for the complex; on the basis of these equations an increase in frequency relative to the complex is expected.