L’« atome entouré », entité de base d’un modèle quasichimique de solution binaire

X. — Transformations ordre-désordre dans les systèmes AB du type CuZnβ. Traitement de Bragg et Williams

Laboratoire de Thermodynamique et Physico-Chimie Métallurgiques associé au CNRS, ENS d’Electrochimie et d’Electrométallurgie, 18, rue Hoche, 38-Grenoble, France.

Résumé

L’extension du modèle en « atomes entourés » aux solutions solides de substitution AB du type CuZnβ qui présentent une transformation ordre-désordre est faite dans l’hypothèse d’une distribution complètement désordonnée des atomes. L’introduction d’un terme d’origine vibratoire dans la fonction de partition de la solution apporte une contribution importante à la variation de chaleur spécifique au point de transition. En négligeant ce terme le choix de lois linéaires pour les variations d’énergies potentielles des « atomes entourés » en fonction de la composition de leur proche voisinage permet de retrouver le modèle de BUAGG et WILLIAMS. Par contre des variations paraboliques rendent compte des dissymétries que présentent généralement les diagrammes de phases lors des transformations ordre-désordre.

Abstract

The extension of the « surrounded atom model » to AB substitutional solid solutions of the type CuZnβ, which presents an order-disorder transformation, is made for a random distribution of atoms.

The introduction of a vibrational term in the partition function of the solution leads to an important contribution to the variation of the specific heat at the transition point. By neglecting this term, tliechoice of linear functions toexpress the variation of potentiel energies of the « surrounded atoms » with respect to the composition of their nearest neighbours leads to the BRAGG and WILLIAMS model. But with parabolic variations of these energies, this model describes dissymmetries which are noticed in phase diagram for order-disorder transformations.