Étude électrochimique et préparative de l’eau oxygénée et des peroxydes minéraux

III. — Réduction polarographique autocatalytique de l’eau oxygénée en présence de cations lanthane

Laboratoire de Chimie Minérale et Cinétique Chimique, Faculté des Sciences, 40, avenue du Recteur Pineau, Poitiers, France.

Résumé

Le cation La³⁺ perturbe, d’une façon très complexe, le processus de réduction de H₂O₂. Un petit pic, déjà signalé, apparaît à + 0,17 volt; il est suivi par la vague principale qui présente un front vertical; l’intensité de cette vague est limitée par un phénomène d’inhibition comme l’indique l’allure des courbes i — t.

Le front vertical est attribué à un phénomène de réduction autocatalytique. Les espèces actives seraient des hydroxo- complexes à charge élevée, formés par réaction entre les cations La³⁺ et les ions OH^- produits par la réduction de H₂O₂. L’étude de l’influence de différents facteurs, dont le pH, ainsi que l’allure exponentielle d’une partie de la courbe i — t, s’interprètent très bien avec cette théorie.

L’origine du phénomène inhibiteur a été recherchée par l’étude de la chimie du système (La³⁺, OH^-, H₂O₂). Il est attribué à la formation, sur la surface de la goutte, d’un hydroperoxyde de lanthane.

Les hypothèses, qui pourraient expliquer la présence du pic à + 0,17 volt, sont exposées, mais aucune ne donne entière satisfaction.

Abstract

The La³⁺ cation, disturbs, in a very complexe way, the processus of H₂O₂ reduction. A small pick, already noted, appears at + 0,17 volt; it is followed by the principal wave wich presents a vertical front; the intensity of this wave is limited by an inhibition phenomenon as the shape of the potentiostatic i — t curves show it.

The vertical front is attributed to an autocatalytic reduction phenomenon. The activ species would be high charge hydroxo- complexes, formed by reaction between the La³⁺ cations and the OH^- ions produced by the H₂O₂ reduction. The study of the influence of different factors, in peculiar of the pH, as well as the exponential shape of the i — t curve part, interpret themselves very well with this theory.

The origin of the inhibition phenomenon, has been searched by the study of the system (La3+, OH-, H202) chemistry. It is attributed to the formation, on the drop surface, of a lanthane hydroperoxide.

The hypothesises, which could explain the presence of the pick at + 0,17 volt, are exposed, but no of them gives full satisfaction.