Conductibilité des électrolytes symétriques

IV. — Bromure de césium dans des solutions aqueuses d’un mélange équimoléculaire de dioxanne et de tétrahydrofurane à 25 °C

Laboratoire Électrochimie, Bât. F. Fac. Sci. Paris, 9, Quai Saint-Bernard, 75-Paris, France.

Résumé

La densité, la constante diélectrique et la viscosité de mélanges ternaires eau-dioxanne-THF équimoléculaire en dioxanne et THF ont été déterminés à 25 °C. La conductibilité équivalente de solutions diluées de bromure de césium a été mesurée dans ces mélanges.

La conductibilité équivalente limite Λ₀, le paramètre de distance R caractéristique des interactions électrostatiques à longue distance, la constante d’association Κ_Λ en paires d’ions ont été obtenues en confrontant les résultats expérimentaux avec une nouvelle équation théorique de Fuoss-Onsager qui tient compte d’un effet supplémentaire jusqu’ici ignoré. Il est montré que ce dernier raffinement de la théorie n’apporte pas de changement quantitatif notable sur la détermination des paramètres ajustés.

Il est constaté que le phénomène de l’association obéit essentiellement aux prévisions de Bjerrum. L’association dans les mélanges ternaires étudiés ici est très proche de celle observée antérieurement pour le même sel dans les mélanges eau-dioxanne. Une interprétation en terme de sélection d’environnement des divers types de molécules de solvant au voisinage des ions est proposée.

Abstract

The density, dielectric constant and viscosity of ternary mixtures of water-dioxanne-THF in which the mole fractions of both organic components are equal have been measured at 25 °C. The equivalent conductance of dilute solutions of cesium bromide were measured in these mixtures.

The limiting equivalent conductance Λ₀, the distance parameter R, caracteristic of long range electrostatic interactions and the association constant Κ_Λ have been obtained in each mixture by comparing the experimental data with the new theoretical equation of Fuoss and Onsager which includes an additional effect in the theoretical derivation. It is shown that this new-effect does not change notably the values of the adjusted parameters.

The association phenomenum obeys Bjerrum’s equation. The association in the ternary mixtures studied is very similar to that formerly observed in water-dioxanne mixtures. An interpretation is proposed in term of a change in solvant composition in the vicinity of the ions.